昆山亨榮昌金屬材料有限公司
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一、N 的來源
1、廢鋼
金屬冶煉過程中, N難免與其接觸溶入。w (C) 量和w (Si) 量越低, N的吸收越高, 鋼液出爐時的脫O操作, 給N的溶入創造了條件。由于鋼的w (C) 量和w (Si) 量比鑄鐵及其回爐料低很多, 更加容易吸收N, 所以, 在鑄鐵熔煉過程中廢鋼比例越高, 鐵液w (N) 量越高, 尤其是合成鑄鐵, 其配料中廢鋼占比越大, 鐵液w (N) 量越高。
2.增碳劑
增碳劑是鐵液中N的另一個來源。國內有的灰鑄鐵鑄造廠在生產合成鑄鐵時選用w (N) 2 000~4 000 ppm的半石墨化石油焦增碳劑或者是中溫石墨化增碳劑。這種增碳劑因為C沒有完全石墨化,不適合用于熔煉后期和出爐前補充C,因為C吸收慢,吸收率低,而且容易使鑄件出現N2氣孔。
3.回爐料
回爐料中w (N) 量在60~90 ppm, 是穩定的N來源。在以往的爐料配比中, 由于以生鐵配料為主, 微量元素的干擾較少, 使用較少的增碳劑或不使用增碳劑, 廢鋼加入量也較少, 造成回爐料中w (N) 量較低, 所以, 在進行合成鑄鐵配料時, 需要注意調整鐵液中的w (N) 量。
4.鑄型和砂芯
樹脂砂型 (芯) 中含有規定的N, 高溫鐵液進入型腔后, 樹脂粘結劑分解的N也容易被鐵液吸收。
5.合金及孕育劑
感應電爐熔煉灰鑄鐵時, 可以使用MnN、Cr2N或者含N孕育劑來增加鐵液的w (N) 量。筆者在配制含N孕育劑時發現, 國內煉鋼使用的高N鉻鐵中w (N) 量在80000~90000 ppm, 可以充分提供N源, 在熔煉過程中, 將其以沖入法加入, 顆粒大小類似于孕育劑的粒度, 此時N的吸收率一般在30%左右。試驗表明:Cr、Ni、Cu等合金元素含量越高, w (N) 量越高。
6.感應電爐熔煉操作
感應電爐熔煉合成鑄鐵, 正常規范的熔煉操作, 可以穩定鐵液中的N, 而無限制高溫 (超過1 550℃以上) 操作或鐵液高溫留爐時間過長, 鐵液中N容易溢出, 從而降低鐵液的w (N) 量。
7.沖天爐熔煉
由于入爐空氣w (N) 量高, 焦炭w (N) 量也高 (約8 000~10 000 ppm) , 再加上配料中規定比例的廢鋼, 所以鐵液中w (N) 量比較高, 一般在120ppm以上。
二、灰鑄鐵中w (N) 量的穩定控制
目前, 大多數鑄造廠爐前沒有對w (N) 量進行準確檢測 (光譜儀有N通道, 檢測不夠準確) , 增碳劑、樹脂砂等原材料帶入的w (N) 量不穩定, 導致無法穩定控制w (N) 量。
影響灰鑄鐵中w (N) 量的微量元素為Ti、Zr、Sr等, 其中, Zr和Sr經常添加在鑄鐵的孕育劑中, 能夠起到很好的作用。但是, 在鐵液中他們也能夠化合一些強化鑄鐵基體的N, 如:Ti與N形成TiN, 減少固溶于鐵液中的自由N, 從而降低N對鐵液的固溶強化作用, 因此, 需要從增碳劑等各種原材料上控制w (N) 量, 同時應該注意潮濕環境下H的介入。沖天爐熔煉的鐵液w (N) 量比較高, 干燥季節熔煉生產沒有任何N2氣孔問題, 而在春夏季節, 空氣溫度升高, 濕度加大, 入爐空氣帶入的水氣在高溫下分解出H, 嚴重影響鐵液質量, 與N共同產生氣孔, 嚴重時出現裂隙狀氣孔缺陷。
某公司要求將高牌號灰鑄鐵件w (N) 量控制在60~120 ppm, 同時要求影響N強化鑄鐵的有害元素Ti的含量小于0.025%。日本某公司要求HT300合成鑄鐵配料時使用HT300鑄鐵專用增碳劑,將w (N) 量控制在70~100 ppm。使用感應電爐要考慮氣壓對鐵液w (N) 量的影響, 高海拔地區, 氣壓低, 鐵液中的溶解N容易溢出, 因此, 完全相同的熔煉工藝和原材料配料,其鐵液的溶解w (N) 量低于低海拔地區。
研究表明,表面活性元素 (尤其是O和S) 可明顯減少N在鐵液中的溶解速度, 在鐵液中起到脫O還原作用的其他元素也均能明顯影響N在鐵液中的溶解速度。河北某廠生產合成鑄鐵HT250時, 在熔煉中對使用0.8%的SiC配料前后的石墨形態進行了對比,下圖是該廠合成鑄鐵HT250的金相組織, 由圖可見, 使用SiC后, HT250的石墨形態明顯是w (N) 量比較高的特征,而SiC材料的w (N) 量很低。據了解,該廠在生產合成鑄鐵HT250時的熔煉操作是在爐內有少量鐵液時陸續加入廢鋼, 并加入SiC和HT250鑄鐵專用增碳劑。SiC在爐內一開始是脫O作用, 增碳劑的C以石墨形態存在,吸收較好,且增碳劑w (N) 量較高, 一般在2 000 ppm左右。此種增加N的方法初步判斷條件是:一開始, 要有脫O條件;其次,在脫O的同時, 要有比較多的N源。當然, 這種N的增加方法也不夠穩定, 目前只能僅供參考, 但是鐵液脫O增N的溶解速度的特性是必然的, 只是對其認識和了解需要不斷的積累和完善。
三、w (N) 量對力學性能和金相組織的影響
近幾年, 灰鑄鐵的熔煉設備從沖天爐轉變為感應電爐, 灰鑄鐵的性能有很大的差異, 特別在力學性能方面, 即相同CE的灰鑄鐵, 雖然改成合成鑄鐵配料后, 力學性能有很大提高, 但是與沖天爐熔煉比較, 仍然有差距。分析認為, 除了熔煉質量有明顯不同外, 還可能與2種鐵液的w (N) 量差別有關。目前, 合成鑄鐵采用感應電爐熔煉時, 其廢鋼含量加到50%~60%, 并使用石墨化石油焦增碳劑, 其w (N) 量一般在50~100ppm;而沖天爐熔煉的鐵液w (N) 量一般在120ppm以上。
有資料顯示:相同CE的鐵液[w (C) 3.12%, w (Si) 1.35%, w (Mn)0.71%, w (S) 0.09%, w (P) 0.13%], 隨著w (N) 量的增加, 其抗拉強度從287MPa逐步提高到361 MPa;隨著w (N) 量的繼續增加, N2氣孔出現, 抗拉強度突然降低。
N對灰鑄鐵力學性能影響如此明顯,是由于其對灰鑄鐵的石墨形態和基體組織產生了很大影響。在鑄鐵中,w (N) 量超過80 ppm,能夠出現一些緊實石墨, 片狀石墨變短變粗, 并有彎曲現象, 片狀石墨端部變圓鈍化。
N對灰鑄鐵基體組織也有顯著的作用, N是穩定并能細化珠光體的元素, w (N) 量在規定范圍內可以有效抑制鐵素體的形成。有資料顯示:N與C一樣固溶于鐵液中, 形成間隙式固溶體, 固溶強化和形成穩定奧氏體作用明顯。N使初生奧氏體一次軸變短, 二次臂間距減小, 使共晶團細化, 珠光體體積分數增多, 能夠有效抑制鐵素體生成, 使共析轉變過冷度增加, 穩定細化珠光體組織。
某廠在生產HT300缸套活塞鑄件時, 使用1 t感應電爐熔煉, 配料由以生鐵配料為主改為50%廢鋼+50%同牌號回爐料+ HT300鑄鐵專用石墨化增碳劑+少量Cr、Cu等合金。出爐前使用0.2%的SiC做預處理, 使用0.3%的Si-Ba-Ca孕育劑進行孕育。澆注鑄件時, 同時澆注φ30 mm的試棒, 然后檢測化學成分、金相組織、力學性能和w (N) 量。檢測結果顯示:w (C) 3.09%, w (Si) 1.917%, w (Mn) 0.74%, w (P) 0.038%, w (S) 0.104%, w (Cr) 0.492%, w (Mo) 0.531%, w (Cu) 0.386%, w (Ni) 0.638%;未加入含N孕育劑, w (N) 量為74 ppm, 抗拉強度335~337 MPa;加入0.2%的含N孕育劑, w (N) 量為99 ppm, 抗拉強度為371~389 MPa。HT300缸套活塞鑄件的石墨形態如圖所示, 可見, w (N) 量為99 ppm時, 石墨形態較好, 抗拉強度也有所提高。